Альдегидо- і кетокислот

Альдегидо- і кетокислот (Оксокарбоновие кислоти, оксокислоти), сполуки, що містять карбоксильну і карбонільну (альдегидную або кетонну) групи. Відповідно до взаємним розташуванням цих груп в молекулі розрізняють і т.д. оксокарбоновие кислоти. Ці кислоти сильніше відповідних алканкарбонових, причому самі сільние- -оксокислоти. Альдегидо- і кетокислот вступають в реакції, характерні для груп СООН і СО (див. НООССООН + носно₂ СООН. Застосовується в произове запашних (в т.ч. ваніліну) і лік. речовин, барвників, для розщеплення оксимов і гідразонів кетонів.

Кетокислот отримують окисленням гидроксикислот. Найважливіша з них - пировиноградная кетопропіоновая) СН₃ СОСООН - бесцв. рідина з різким запахом- т. пл. 13,6 ° С, т. Кип. 165 С С (з разл.), 65 ° С / 10 мм рт.ст.- d ™ 1,27- розчин. в воді. ефірі, спирті. М.б. отримана перегонкою винної кислоти над KHSO₄. з ацетилхлориду або 2,2-діхлорпропіоновой кислоти. Легко отщепляет СО₂ або СО:

окислюється Н₂ Про₂ в оцтову кислоту. Є найважливішим промежут. продуктом, що зв`язує перетворення вуглеводів. білків і ліпідів (див. наприклад, Трікарбонових кислот цикл). Застосовується в произове лек. речовин, наприклад цінхофена (атофану).

Альдегидо- і кетокислот нестійкі і мимовільно декарбоксилируется. Специфічний. метод синтезу оксокислот і їх ефірів - конденсація складних ефірів карбонових кислот під дією Na або його алкоголятов (конденсація Гейтера-Клайзена): RCH₂ COOC₂ H₅ + RCH₂ COOC₂ H₅ -gt; RCH₂ COCHRCOOC₂ Hc. ацетоуксусная кетомасляная) к-та СН₃ СОСН₂ СООН - в`язка рідина-т. Кип. 100 ° С (з разл.) - змішується у всіх співвідношеннях з водою, розчин. в спирті. ефірі. При слабкому нагріванні водних розчинів, подібно формілуксусной кислоті НС (О) СН₂ СООН, легко декарбоксилируется з утворенням ацетону. Значно стійкіше її солі і особливо ефіри, з яких наиб. значення має етиловий ефір. т.зв. 20 1,1335- п_D 20 1,396- добре розчин. в воді. спирті. ефірі, ароматич. углеводородах- рК_а 4,62 при 25 ° С. Виходить при нагріванні фруктового або тростинного цукру з конц. НС1. М. б. синтезована взаємодій. натрійацетоуксусного ефіру з ефіром хлоруксусной кислоти з послід. кетони розщепленням продукту конденсації:

Левулінова кислота не отщепляет мимовільно СО₂. Як і ін. оксокислоти, при нагріванні з водовіднімаючих ср-вами перетворюється в ізомерні ненасичені лактони (бутеноліди):

Застосовується в произове лек. ср-в, в гальванотехнике при хромування, як флюс для пайки.

Велике біол. значення мають кетодікарбоновие к-ти. Мезоксалевая (кетомалоновая) кислота НООССОСООН існує тільки у вигляді гідрат. (ПЗ)₂ З (СООН)₂ (Т. Пл. 121 ° С, з разл.- розчин. У воді. Спирті. Ефірі). Виходить при гідролізі її уреідов, т. Зв. аллоксана (утворюється в організмі при цукровому діабеті), окисленні малоновой або сечовий кислот, гідролізі діброммалоновой кислоти. Легко розкладається у водному розчині на гліоксалевой кислоту і СО₂ - володіє сильними відновить. св-вами.

Щавлевооцетова кислота НООССОСН₂ СООН є одночасно і кетокислот. Нестійка. У чистому вигляді існує виключно у вигляді суміші цис- і транс-енольних форм - гідроксімалеіновой і гідроксіфумаровой кислот. У розчинах встановлюється рівновага між стереоізомерних Енола і кетоформой. Відіграє важливу роль у вуглеводному обміні в живих організмах.