Інгібітори
інгібітори (Від лат inhibeo - зупиняю, стримую), речовини, які гальмують хім. реакції. Інгібування характерно для каталитич і ланцюгових реакцій, які протікають за участю активних центрів або активних частинок. Гальмівну дію обумовлено тим, що інгібітор блокує активні центри каталізатора або реагує з активними частинками з утворенням малоактивних радикалів, нездатних продовжувати ланцюг. Інгібітори вводиться в систему в концентрації набагато меншою, ніж концентрації реагуючих речовин (10 - 2 -10 - 5 моль%).
Відео: Жити здорово! Інгібітори протонної помпи - про що запитати лікаря? (25.01.2016)
Кінетика реакцій за участю інгібіторів принципово різна для каталітичних і ланцюгових реакцій. У каталитич. реакції число активних центрів фіксоване і інгібітор, блокуючи частину з них, не витрачається в ході процесу. Тому при введенні інгібітора швидкість реакції знижується, а потім процес протікає довгих. час з постійною швидкістю. У деяких випадках ця швидкість може повільно зростати через витрачання інгібітору з якої-небудь побічної реакції. У ланцюгової реакції активні частинки безперервно генеруються, що призводить до витрачання інгібітору і поступового самоускорением реакції (в разі ланцюгової неразветвленной реакції зазвичай відновлюється вихідна швидкість).
Інгібування ланцюгових реакцій. Тривалість t гальмуючого дії інгібітора зв. періодом індукції. число ланцюгів f. які обриває одна молекула інгібітора, послідовно вступаючи в реакції обриву, наз. стехіометріч. коеф. інгібування. При вихідної концентрації інгібітори [І]0 і швидкості ініціювання ланцюгів vi період індукції дорівнює: t = f [І]0 / vi . Напр. хинон гальмує полімеризацію вінілових мономерів, вступаючи в слід. реакції:
Відео: Інгібітори протонної помпи (ОМЕПРАЗОЛ) - Ризик деменції
В цьому випадку f = 2 і t = 2 [І]0 / vi . У деяких системах відбувається регенерація інгібітора в реакціях обриву ланцюга, в результаті чого одна молекула інгібітора і утворюється з неї радикал багаторазово беруть участь в реакціях обриву. Напр. при введенні іонів міді в окислюється ізопропіловий спирт ланцюга обриваються в результаті протікання слід. чергуються реакцій:
Відео: інгібітор ароматази (анастрозол, летрозол, ексеместан) і каберголін
У таких системах спостерігаються періоди індукції, які набагато перевищують 2 [І]0 / vi .
Для кожної реакції існує специфічний. набір інгібіторів: реакцію водню з хлором гальмують NCl3 і Про2. реагують з атомами хлора- полімеризацію вінілових мономерів - хінони, нітросполуки. I2. стабільні радикали (діфенілпікрілгідразіл, нітроксильні радикали), яка акцептує алкільні макрорадикалів. окислення орг соед. (Вуглеводнів, каучуків і поліолефінів) феноли. ароматич. аміни. амінофеноли. реагують з пероксильними радикалами RO2 - крекінг вуглеводнів олефіни і оксиди азоту. реагують з алкільними радікаламінгібітори Для гасіння горіння орг соед. використовують галогенвуглеводні CF3 Br, CF2 ClBr, C2 F4 Br2. Їх інгібуючу дію викликано тим, що розгалужувальними агентами при горінні є атоми Н, з якими інгібітори вступають в реакцію: RBr + 
Утворений НВr викликає доповнить. обрив ланцюгів по реакціях:
(М - будь-яка третя частка). Для гасіння горіння застосовують також вогнегасні порошки (напр. NaHCO3. фосфорно-амонійні солі), які володіють комбінов. дією: знижують концентрацію радикалів через інтенсивне обриву ланцюгів на пов-сті і викликають покращення. тепловідвід (див. Горіння).
Розрізняють слабкі і сильні інгібітори даної реакції. Сильним вважається такою інгібітор, який, якщо його ввести в досить великій концентрації, скорочує довжину ланцюга до одиниці або зменшує швидкість реакції в v0 / vi раз, де v0 - вихідна швидкість реакціінгібітори Слабкий інгібітор, навіть введений в порівняно високій концентрації, знижує швидкість реакції від vi до деякого значення v gt; vi . Викликано це тим, що з молекул слабкої інгібітора утворюються радикали, здатні продовжувати ланцюг, в силу чого відношення v0 / V зменшується зі збільшенням [І]0. не досягнувши значення v0 / vi . інгібітор, який надає сильне гальмівну дію в невеликій концентрації, наз. ефективним. Ефективність інгібітора характеризують значенням похідною -dv / d [І]. Напр. окислення вуглеводню RH в присутності ініціатора, що створює швидкість ініціювання vi . визначається швидкістю продовження ланцюга за участю пероксильного радикала:
Ефективність інгібування характеризується величиною відносини fkt / kp. Для пригнічення ланцюгових розгалужених реакцій характерні критич. явища, суть яких полягає в різкому зниженні швидкості реакції при дуже незначну. збільшенні концентрації інгібітори Прикладом може служити відзначено зниження. автоокисления вуглеводнів RH, в якому осн. джерелом радикалів є продукт окислення ROOH. При досить високій температурі або в присутності каталізатора, інтенсивно перетворює ROOH в радикали, окислення RH може протікати в квазістаціонарному режимі, коли швидкість утворення ROOH практично дорівнює швидкості його витрачання. Оскільки швидкість утворення ROOH залежить і від концентрації інгібітори, і від концентрації ROOH, існує деяка критична концентрація інгібітора, при якій система переходить від нестаціонарного до квазістаціонарних режиму при дуже незначному (на 0,1-1%) зміні концентрації інгібітори Це виражається в різкій зміні швидкості реакції або періоду індукції інгібітору.
Два інгібітору, введених в реагує систему, можуть взаємно підсилити інгібуючу дію один одного (т. Зв. Синергізм інгібіторів) або послабити його (антагонізм інгібіторів) - нерідко спостерігається і адитивна дія двох інгібіторів. якщо t1 і t2 - тривалості гальмівної дії першого і другого інгібіторів, введених порізно, а t12 - тривалість їх спільної дії, то в разі синергізму t12 gt; (t1 + t2 ), В разі антагонізму t12 виберіть першу букву в назві статті: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Е Ю Я
Підписка на новини
